Thèse présentée à Faculté des Sciences de l'Université de Rennes

pour obtenir le grade de Docteur es Sciences Physiques

par ¶

Hervé Bouget

Contribution à l'étude des aminoalcools a éthyléniques

soutenue le 7 décembre 1963

devant la commission d'examen :

Le Moal, président

Normant, Salmon-Legagneur, Tiollais, et Vacher, examinateurs

CONCLUSION

Nos recherches ont porté sur la préparation et l'étude d'aminoalcools éthyléniques des séries (I) et (II).

Un certain nombre d'entre eux sont nouveaux, ainsi que la majorité des produits de transformation : aminoalcools de transposition, diènamines, aminodiols et aminocétones.

Le but de notre travail a été d'examiner le comportement de ces aminoalcools en milieu acide et de chercher à préciser le mécanisme des diverses évolutions. C'est ainsi que nous avons réussi à dégager trois points principaux :

1 - Influence de la position de l'azote par rapport à l'hydroxyle

L'acidité du milieu réactionnel confère à l'atome d'azote une structure ammonium quaternaire à fort effet inducteur négatif. En série (I), cet effet est favorable à la transposition allylique. En série (II), l'éloignement de l'azote et de l'hydroxyle affaiblit l'influence de l'azote et permet une déshydratation sans transposition plus importante

2 - Influence de la nature du groupement éthylénique

La double liaison détermine le type des réactions observées. Celajustifie notre classification des aminoalcools en fonction de la structurevinylique présente et nous a permis d'adopter un exposé correspondant à une évolution progressive :

— Les propénylaminoalcools subissent la transposition allylique et la déshydratation : celle-ci intéresse les parties saturée ou insaturée de la molécule.

— Les vinylaminoalcools sont difficiles à déshydrater, mais se transposent avec un bon rendement.
— Les isopropénylaminoalcools ne se transposent pas et se déshydratent très difficilement. Ils conduisent à la formation d'aminodiols par hydratation et d'aminocétones saturées par transposition pinacolique.

3 - Influence de la nature de l'acide

Tous les acides minéraux, en solution aqueuse, ont fourni les mêmestransformations générales, mais dans nos conditions opératoires, l'acidechlorhydrique s'est montré le plus favorable. L'acide paratoluènesulfonique, en milieu benzénique, conduit à la déshydratation avec, en général,production dominante de diènamine de transposition.

Mots clefs : acide / acidité / allylique / aminoalcool / aminocétone / aminodiol / ammonium / aqueuse / atome / azote / benzénique / chlorhydrique / classification / comportement / condition / déshydratation / diènamine / éthylénique / étude / évolution / groupement / hydratation / hydroxyle / influence / paratoluène / sulfonique / pinacolique / propénylaminoalcool / quaternaire / série / solution / structure / transposition / vinylaminoalcool / vinylique / bouget

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